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第8章 相平衡與相圖 
                  8.3 二元系相圖(3)

   4)有極值的勻晶相圖
    勻晶相圖還有兩種特殊的形式,一種是圖8-7 (a)所示的液相線與固相線相切于最低點的勻晶相圖,另一種是圖8-7 (b)所示的液相線與固相線相切于最高點的勻晶相圖。對應(yīng)于極值點也即切點的固溶體,液、固兩相的成分相同,其結(jié)晶是一個沒有溫度間隔的恒溫過程。為此應(yīng)用相律時要予以修正,因為該處的化學(xué)成分不變,所以確定系統(tǒng)狀態(tài)的變數(shù)就減少一個,于是F=0。有極值存在的二元系合金相圖有Fe-Co、Ti-Zr等。
          
    由以上相圖分析可知:系統(tǒng)中每一個可變組成的相都與相圖上一定幾何圖象相對應(yīng)。系統(tǒng)所發(fā)生的一切變化都將反映在相圖上。相圖上的點、線、面都與一定的平衡關(guān)系相對應(yīng)。組成和性質(zhì)的連續(xù)變化,反映到相圖上的曲線也是連續(xù)的。
   2. 共晶相圖(Eutectic phase diagram)
    組成共晶相圖的兩組元,在液態(tài)可無限互溶,而固態(tài)只能部分互溶,甚至完全不溶。兩組元的混合物使合金的熔點比各組元低,因此,液相線從兩端純組元向中間凹下,兩條液相線的交點所對應(yīng)的溫度稱為共晶溫度。在該溫度下,液相通過共晶凝固同時結(jié)晶出兩個固相,這樣兩相的混合物稱為共晶組織或共晶體。金屬材料中Al-Si、Pb-Sn、Ag-Au等合金、陶瓷材料MgO-CaO系中都具有共晶相圖。
  1)相圖及分析
           
    圖8-8所示的是一個典型的二元共晶相圖。A,B分別表示兩個組元,TA和TB為兩個組元的熔點。兩條液相線相交于E點。圖中α為B在A中的有限溶解的固溶體,β相為A在B中有限溶解的固溶體,在相圖中,習(xí)慣將固溶體按從左到右的順序用希臘字母表示為α、β、γ等。TAETB為液相線,TACEDTB為固相線,CF是B在A中的飽和溶解度曲線,也稱固溶度曲線,DG是A在B中的飽和溶解度曲線。
    該相圖有3個單相區(qū):即液相L、固溶體α和固溶體β。單相區(qū)之間有3個兩相區(qū):即L+α、L+β和α+β。在L+α、L+β與α+β兩相區(qū)之間有一條水平線CED,它是L+α+β三相的共存區(qū)。在水平線CED所對應(yīng)的溫度下,成分為E點的液相LE將同時結(jié)晶出成分為C點的αC和D點的βD兩個固相。這種平衡反應(yīng)的表達(dá)式為
    (8-5)
    由相律可知,發(fā)生三相平衡轉(zhuǎn)變時,自由度數(shù)等于零(F=2-3+1=0),所以這一轉(zhuǎn)變必然是一個恒溫過程,而且3個相成分也各為一固定值。恒溫在相圖中就表現(xiàn)為一條水平線CED。三相平衡轉(zhuǎn)變在相圖上的特征是3個單相區(qū)與水平線只有一個接觸點,其中液相單相區(qū)在中間,位于水平線之上,而兩個固相單相區(qū)則分別位于水平線的兩端。
    相圖中的CED水平線稱為共晶線,E點稱為共晶點,也稱為低共熔點。E點對應(yīng)的溫度稱為共晶溫度。成分對應(yīng)于共晶點的合金稱為共晶合金;成分位于共晶點E以左,C點以右的合金稱為亞共晶合金;成分位于共晶點E點以右、D點以左的合金稱為過共晶合金。
    當(dāng)三相平衡時,其中任意兩相之間也必然相互平衡,即L-α、L-β和α-β之間也存在相互平衡關(guān)系,CE、ED和CD分別是它們之間的連線,故在這種情況下也可以利用杠桿定律來分別計算各平衡相的含量。
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