| 5.6 非化學計量化合物缺陷(3)
4. 陽離子填隙型（Zn1+xO、Cd1+xO）
Zn1+xO，Cd1+xO屬于這種類型。當這類氧化物在其相應的正離子元素蒸汽中加熱，金屬進入間隙位置，它是帶正電的，如圖5-41所示。為了保持電中性，等價的電子被束縛在間隙正離子周圍，這也是一種色心。
如ZnO在Zn蒸氣中加熱，顏色逐漸加深，缺陷反應：
 （5-84）
 （5-85）
按式（5-84）得到：
 （5-86）
按式（5-85）得到：
 （5-87）
實驗證明，氧化鋅在鋅蒸氣中加熱生成單電荷間隙鋅的方程是可行的。圖5-41是ZnO電導率隨氧分壓的變化，因為電導率與電子濃度成正比，該圖表明實際缺陷機構是單電荷的Zn處于間隙位置上。
綜上所述，非化學計量化合物的產(chǎn)生及其缺陷的濃度與氣氛的性質(zhì)及壓力大小有密切的關系，這是它有別于其它缺陷的最顯著特點之處。從形式上看，非化學計量化合物缺陷與前述的不等價置換固溶體中的“組分缺陷”很類似，二者都產(chǎn)生了組分缺陷，實際上，正是產(chǎn)生這種“組分缺陷”，才使化學計量的化合物變成了非化學計量，只是這種不等價置換發(fā)生在同一種離子中的高價態(tài)與低價態(tài)之間的相互置換，而一般的不等價置換固溶體在不同離子之間進行。因此，非化學計量化合物可以看成是變價元素中高、低價氧化物之間由于環(huán)境氧分壓的變化而形成的固溶體，它是不等價置換固溶體中的一個特例。
（本節(jié)完）
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