5.5 固溶體(1)
5.5.1 概述
液體有純?nèi)軇┖秃腥苜|的溶液之分,對于液體溶液,大家都已熟知,是由溶質以分子級均勻程度溶解到溶劑中所形成的。類似地,對于固體也有純晶體和含有雜質的固體溶液之分,后者是指晶體中含有外來雜質,簡稱固溶體。凡在固體條件下,一種組分(溶劑)內(nèi)“溶解”了其它組分(溶質)而形成的單一、均勻的晶態(tài)固體稱為固溶體。如果固溶體是由A物質溶解在B物質中形成的,一般將組分B稱為溶劑(或主晶相、基質),將組分A稱為溶質(或摻雜質點、雜質)。如果兩種組分可以互溶,那么就將含量高的那種稱為溶劑,含量低的稱為溶質。
固溶體一般有以下幾個基本特征。
(1)固溶體中不同組分之間的互溶是在原子尺度上相互混合的。
(2)生成固溶體后,并不破壞主晶相原有的晶體結構,但是晶胞參數(shù)可能有少許改變,因此基本保持了主晶相的特性。
(3)對于大部分固溶體系而言,都存在一定的固溶度(即雜質的溶解極限),這種固溶體稱為有限固溶體或不連續(xù)固溶體;只有部分體系,兩組分可以以任意比例互溶,這種固溶體稱為無限固溶體或連續(xù)固溶體。
(4)在固溶度范圍之內(nèi),雜質含量可以改變,固溶體的結構不會變化,只有單相固溶體;當超出固溶極限后,就會有第2相存在,而不是單相固溶體了。
固溶體可以在晶體生長過程中生成、從溶液中或熔體中析晶時形成、金屬冶煉過程中生成、以及燒結中原子擴散而形成。生成固溶體的例子不勝枚舉,如Al2O3晶體中溶入一定量Cr2O3生成了紅寶石,可以用作飾品及激光器;少量鋅溶解于銅中生成a黃銅。
固溶體中由于雜質質點占據(jù)正常格點位置或者占據(jù)間隙位置,破壞了基質晶體的質點排列的有序性,引起了晶體內(nèi)周期性勢場的畸變,從此角度出發(fā),固溶體也屬于點缺陷的范疇。
固溶體在合金、無機固體材料中很常見,人們常常采用固溶體原理來制備或開發(fā)各種新的材料,滿足科技的發(fā)展對材料性能提出的特殊性要求。
5.5.2 固溶體的分類
(1)按溶質質點在溶劑晶格中的位置來劃分
① 置換型固溶體:溶質質點進入主晶相晶格后,占據(jù)原來晶體中正常格點位置,即將原來的質點看成被雜質質點所取代,所生成的固溶體稱為置換型(或取代型)固溶體,見圖5-31。無機固體材料中所形成的固溶體絕大部分屬于這種類型,如金屬氧化物中生成固溶體一般都是金屬離子之間的置換,MgO-CoO、MgO-CaO、PbTiO3-PbZrO3、Al2O3-Cr2O3,Cu-Zn系中的α和η固溶體等也都屬此類。
② 間隙型固溶體:如果雜質質點進入主晶相晶格后,占據(jù)間隙的位置就生成間隙型(或填隙型)固溶體,見圖5-32。對于無機固體材料,間隙固溶體一般發(fā)生在陽離子進入陰離子所形成的間隙中,但是能生成此類固溶體的物質并不多見;生成陰離子填隙型固溶體則更加困難,唯獨螢石型物質除外。在合金中,此類固溶體較為常見,金屬和H、B、C、N等元素形成的固溶體都是間隙式。
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