第6章 表面與界面

              6.4 界面特性(3)

   (3)影響晶界遷移的主要因素
    ①溶質(zhì)原子
    溶質(zhì)或雜質(zhì)對(duì)晶界遷移率影響很大,很低的雜質(zhì)含量就可以使遷移率降低幾個(gè)數(shù)量級(jí)。溶質(zhì)降低遷移率的原因與晶界偏析有關(guān),其在晶界的偏析程度也取決于晶界結(jié)構(gòu)。
    ②第二相顆粒
    運(yùn)動(dòng)的晶界遇到第二相顆粒時(shí),顆粒將對(duì)晶界起到一個(gè)阻礙的作用。如圖6-47(a)所示,當(dāng)晶界與第二相顆粒相遇時(shí),在夾有顆粒的晶界位置,原晶界被顆粒與基體的界面所代替。如果晶界在驅(qū)動(dòng)力F的作用下遷移,而第二相粒子不動(dòng),此時(shí)晶界遷移要擺脫粒子,再生長(zhǎng)出這段晶界,這個(gè)過(guò)程是系統(tǒng)能量提高的過(guò)程,構(gòu)成了晶界遷移的阻力。粒子對(duì)晶界所產(chǎn)生的遷移阻力,可通過(guò)圖6-47(b)的分析得出。圖中半徑為r的粒子以2πrcosθ的周長(zhǎng)接觸晶界,在界面張力 的作用下,粒子受到垂直于晶界的作用力為(2πrcosθ) sinθ。在晶界不斷遷移的過(guò)程中,表面角θ在變化,當(dāng)θ =45°時(shí)cosθsinθ最大,作用力達(dá)到最大值πγr。
    如果粒子的體積分?jǐn)?shù)是f,則由均布幾何模型分析可以得出,任意單位平面面積交截的粒子數(shù)為3f/2πr2。于是,單位面積的晶界上所受到的粒子阻力近似為:
                                         (6-78)
       
    ③溫度
    遷移率與晶界擴(kuò)散系數(shù)D是由Einstein關(guān)系聯(lián)系起來(lái)的:
                      (6-79)
    晶界擴(kuò)散系數(shù)是隨溫度呈指數(shù)( )關(guān)系增加,依上式溫度對(duì)B也有指數(shù)關(guān)系的影響,其中指數(shù)項(xiàng)的影響大于1/T的影響,因此,隨溫度的升高,晶界遷移率是提高的。
    ④晶粒位向
    晶界的晶粒取向會(huì)改變晶界結(jié)構(gòu),隨著取向差減小,大角晶界將變?yōu)樾〗蔷Ы纾踔辆Ы缦,相?yīng)擴(kuò)散路徑由晶界擴(kuò)散變?yōu)轶w擴(kuò)散,晶界擴(kuò)散是大于體擴(kuò)散的,因此晶粒位向差小,晶界的遷移率會(huì)變低。

6.4.3 晶界應(yīng)力

    在多晶材料中,如果有兩種不同熱膨脹系數(shù)的相組成,在高溫下,兩相之間的接觸可以認(rèn)為是處于一種無(wú)應(yīng)力狀態(tài)。當(dāng)它們冷卻下來(lái),由于熱膨脹系數(shù)失配會(huì)在晶界上造成應(yīng)力出現(xiàn)裂紋,甚至使多晶體破壞。另外,同相中由于晶體的各向異性產(chǎn)生的熱膨脹系數(shù)失配,也會(huì)導(dǎo)致類似的現(xiàn)象。
    現(xiàn)用一個(gè)由兩種膨脹系數(shù)不同的材料組成的層狀復(fù)合體模型來(lái)說(shuō)明晶界應(yīng)力的產(chǎn)生(圖6-48)。設(shè)兩種材料的膨脹系數(shù)為α1和α2;彈性模量為E1和E2;泊松比為 1和 2。圖中(A)表示在高溫T0下的一種無(wú)應(yīng)力狀態(tài),冷卻后有兩種情況:圖中(B)表示在低于T0的溫度T下,兩相自由收縮到各自平衡狀態(tài),晶界處于一種非結(jié)合的無(wú)應(yīng)力狀態(tài);圖中(C)表示同樣低于T0的溫度T下,兩相都發(fā)生收縮,但晶界是處于一種結(jié)合的應(yīng)力平衡狀態(tài)。溫差ΔT = T一T0,第一種材料在此溫差下膨脹變形 =α1ΔT,第二種材料膨脹變形 = α2ΔT,顯然 1≠  2。在(C)狀態(tài)下,復(fù)合體必須取一個(gè)中間膨脹的數(shù)值 。從力的平衡角度考慮,復(fù)合體中一種材料的凈壓力應(yīng)等于另一種材料的凈拉力,設(shè) 和 為二相的線膨脹引起的應(yīng)力,V1和V2為體積分?jǐn)?shù)(也等于截面積分?jǐn)?shù)),則有下列的平衡關(guān)系:
                  (6-80)
                           (6-81)
其中: ,如果El=E2, 1= 2 ,Δα=α2 – α1 , ,
則第一相的應(yīng)力:                            (6-82)
上式的導(dǎo)出是令法向合力為零而得,即有σ1V1+σ2V2 =0。該法向力可通過(guò)晶界傳遞,其在一個(gè)單層的力傳遞滿足σ1A1=-σ2A2,其中A1、A2分別為一、二相的晶界面積。
    合力σ1A1+σ2A2還產(chǎn)生一個(gè)平均晶界剪應(yīng)力(τ平均):
                (6-83)
    由于層狀復(fù)合體的晶界面積與V/d成正比,d為薄層的厚度,V為薄層的體積。于是層狀復(fù)合體的剪切應(yīng)力又可表示為:
         (6-84)
式中:l為層狀物的長(zhǎng)度(見(jiàn)圖6-51)。對(duì)于具體系統(tǒng),E、 、V是一定的,上式可改寫為:
                       (6-85)
    從上式可以看到,晶界應(yīng)力與熱膨脹系數(shù)差、溫度變化及厚度成正比。如果晶體熱膨脹是各向同性的,即 =0,則晶界應(yīng)力不會(huì)產(chǎn)生。如果存在晶界應(yīng)力,則復(fù)合層越厚,應(yīng)力也越大。所以在多晶材料中,晶粒越粗大,材料強(qiáng)度和抗熱沖擊性也越差,這與上述晶界應(yīng)力的存在及大小有關(guān)。

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