4.1 高分子的結(jié)構(gòu)(5)

    橡膠的硫化是使聚異戊二烯分子間產(chǎn)生硫橋。
       
    未經(jīng)硫化的橡膠，分子之間容易滑動(dòng)，受力后橡膠會(huì)產(chǎn)生永久變形，不能回復(fù)原狀，因而沒有使用價(jià)值。而橡膠經(jīng)過硫化后，高分子主鏈之間通過硫橋相聯(lián)結(jié)，分子之間不能滑動(dòng)，具有很好的可逆彈性變形，所以橡膠一定要經(jīng)過硫化形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)后才能使用。但是交聯(lián)的程度又不宜過大，否則就會(huì)失去彈性，也無使用價(jià)值，一般橡膠的含硫量在5%以下。
    網(wǎng)狀高分子的交聯(lián)程度通常用交聯(lián)度來表征。而交聯(lián)度又通常用相鄰兩交聯(lián)點(diǎn)之間的鏈的平均分子量表示，或者用交聯(lián)點(diǎn)密度表示。交聯(lián)點(diǎn)密度定義為交聯(lián)的結(jié)構(gòu)單元占總的結(jié)構(gòu)單元的分?jǐn)?shù)，即每一結(jié)構(gòu)單元的交聯(lián)幾率。
    網(wǎng)狀高分子具有優(yōu)良的耐熱性、耐溶劑性能及尺寸穩(wěn)定性等，可用作特種高分子材料，如耐燒蝕的酚醛樹脂可作火箭的外殼材料。經(jīng)過輻射交聯(lián)或化學(xué)交聯(lián)后的聚乙烯具有較高的軟化點(diǎn)及強(qiáng)度。
  5） 共聚物的結(jié)構(gòu)
    從一種單體經(jīng)聚合而得到的聚合物稱為均聚物，絕大多數(shù)情況下它的單體單元與結(jié)構(gòu)重復(fù)單元是一致的。由兩種或兩種以上的單體聚合而得到的高聚物稱為共聚物。共聚物一詞在歷史上是指由能夠均聚的單體聚合而生成的聚合物。因此，一般由二元酸和二元醇縮聚形成的聚酯不叫共聚物，因?yàn)檫@兩種單體都不能在聚酯化作用條件下進(jìn)行均聚。根據(jù)單體單元在共聚物中的鍵接方式，共聚物可分為無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。下面以二元共聚物為例進(jìn)行說明。
    （1）無規(guī)共聚物：共聚物中不同單體單元的排列是完全無規(guī)的，例如
         ～～ABBBAABABBABAAABABABBA～～
    以75%的丁二烯和25%的苯乙烯共聚可以得到無規(guī)共聚的丁苯橡膠；聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）是一種很好的塑料，但由于分子鏈上帶有極性的酯基，分子間作用力比聚苯乙烯的大，因而高溫流動(dòng)性差，不宜采取注塑成型法加工。為了改善其高溫流動(dòng)性，可以聚合過程中加入少量的苯乙烯進(jìn)行共聚，這樣得到的PMMA可用注塑法生產(chǎn)各種制品；又如苯乙烯與少量的丙烯腈共聚，能夠提高聚苯乙烯的沖擊性能、耐熱性能及耐化學(xué)腐蝕性能等。
    （2）交替共聚物：兩種單體單元交替排列在主鏈中的共聚物，例如
          ～～ABABABABABABABABABABABABABAB～～
    交替共聚物是近年來研究得較多的一類共聚物。例如將苯乙烯與馬來酸酐共聚得到交替共聚物；以丙烯與丁二烯進(jìn)行交替共聚可以獲得很好的橡膠產(chǎn)品，其性能與聚異戊二烯相似，但是單體的來源及價(jià)格則比異戊二烯方便低廉，是生產(chǎn)合成橡膠的一種很有前途的方法；丁二烯與丙烯腈進(jìn)行共聚可得到交替共聚丁腈橡膠，它比一般的丁腈橡膠具有更好的耐油性和彈性。