4.1 高分子的結構(6)

    （3）嵌段共聚物：共聚物的線型主鏈是由兩種均聚物彼此鍵接鑲嵌而成的。
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    例如用陰離子聚合方法制得的苯乙烯與丁二烯的嵌段共聚物稱為SBS樹脂，其分子鏈的中段是聚丁二烯，兩端是聚苯乙烯。在常溫下，聚丁二烯是一種橡膠，而聚苯乙烯是硬性塑料，兩者是不相容的，因此SBS具有兩相結構。聚丁二烯段形成連續(xù)的橡膠相，而聚苯乙烯段形成微區(qū)分散在樹脂中，它對聚丁二烯起著交聯(lián)的作用。由于聚苯乙烯是熱塑性的，在高溫下能流動，所以SBS是一種可用注塑法進行加工而不需要硫化的橡膠，又稱為熱塑性彈性體。
    （4）接枝共聚物：共聚物中由一種單體單元的均聚物形成主鏈，在主鏈上接上由另一種單體單元的均聚物形成側鏈。
             
    例如聚氯乙烯（PVC）的低溫性能很差，低溫下容易發(fā)脆。如果將丁二烯通入聚氯乙烯粉末中，再用60Co進行輻射，使丁二烯接枝到聚氯乙烯的主鏈上，得到接枝共聚物，該共聚物在-30℃時的強度是聚氯乙烯均聚物的50倍以上，是一種耐寒性很好的產(chǎn)品；以20%的丁二烯與80%的苯乙烯進行接枝共聚，可以得到高抗沖的聚苯乙烯，它是一種韌性很好的塑料。
應用非常廣泛的ABS樹脂是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物。共聚方式是無規(guī)共聚與接枝共聚相結合，結構非常復雜。既可以以丁苯橡膠為主鏈，接枝上苯乙烯和丙烯腈，也可以以苯乙烯與丙烯腈的共聚物為主鏈，接枝上丁二烯和丙烯腈，還可以以丁腈橡膠為主鏈，接枝上苯乙烯。各種方法所得到的共聚物結構不同，最后材料的性能也有所不同。但總的來說，ABS樹脂兼有三種組分的特性，其中丙烯腈含有腈基，能使共聚物耐化學腐蝕，提高制品的抗張強度和硬度；丁二烯可使共聚物呈現(xiàn)橡膠狀韌性，提高制品的沖擊性能；而苯乙烯可以提高共聚物的高溫流動性能，使其便于加工成型，且可以提高制品的表面光潔度，因此ABS樹脂是一類性能優(yōu)良的熱塑性塑料。
  2. 高分子鏈的遠程結構
   1） 高分子的大小
   衡量化合物分子大小的最常用的指標是分子量。對于小分子來說，當分子結構確定以后，就有一定的均一的分子量，各種性質(zhì)也是一樣的。然而對于高聚物來說，除了有限的幾種蛋白質(zhì)及核酸以外，無論是天然高分子，還是合成高聚物，一般都是由許多分子量不同的大分子混合而成的。分子量不是均一的，具有一定的分布(圖4-3)。高聚物的這種特性稱為多分散性。因而高聚物的分子量只有統(tǒng)計的意義，只能用統(tǒng)計平均值來表示。若要確切地描繪高聚物試樣的分子量，除了給出分子量的統(tǒng)計平均值外，還應給出試樣的分子量分布。
??? 聚合物的分子量對材料的物理性能起重要作用。高聚物的分子量達到某一數(shù)值后，才能顯示出適用的機械強度，這一值稱為臨界聚合度。聚合物分子量分布對材料的物理機械性能影響很大。如材料的抗張強度、沖擊性能以及加工過程的流動性、成膜性和紡絲性能等都與分子量分布密切相關。因此，通過聚合物分子量分布的研究和控制以改進產(chǎn)品的性能是一項重要的課題。聚合物加工前的分子量分布取決于聚合反應機理，而在加工和使用過程中分子量分布的變化取決于降解機理。這樣，通過測定分子量分布可以研究聚合與降解動力學。